並列タイトル等Development of Determination Method of Phosphate Using Carbazole Chromophore as Supramolecular Architecture
一般注記type:Working Paper
本研究はカルバゾールを検出部位とし,これをアーキテクチャーとする超分子反応利用したリン酸イオン定量法の開発を行うものである。カルバゾールに,金属イオン並びにリン酸イオンと配位結合或いは水素結合をすることが可能なカルボキシル基,ウレア基,アザクラウンエーテル部位,アミノフェノール部位などの導入を試みた。得られたカルバゾール誘導体について金属イオン並びにリン酸イオンとの相互作用を調べるために,吸収スペクトル並びに蛍光スペクトル測定を行った。このうちアザクラウンエーテル基を有するカルバゾール誘導体(カルバゾロファン)1では亜鉛(II)イオンの存在下で吸光度が増大し,蛍光スペクトルにおいて発光強度の増加と発光極大波長の長波長シフトが確認された。さらに,この溶液にリン酸二水素イオンを添加すると亜鉛(II)錯体のみのときと比べて発光強度は減少するものの,発光極大波長の短波長シフトが確認された。また,アミノフェノール部位を含むカルバゾール誘導体2では,銅(II)イオンを添加すると蛍光スペクトルは消光するが,これにリン酸二水素イオンを添加すると蛍光強度は増加し,蛍光強度とリン酸二水素イオン濃度(10~150 nM)との間に直線関係が得られた。
This study is a development of determination method of phosphate utilizing supramolecular reaction between carbazole derivatives metal ions and the target ion. We tried to synthesize the carbazole compounds containing coordinating groups and hydrogen-bonded groups which can form complexes with phosphate, such as carboxyl group, urea group, azacrownether, aminophenol, etc. The obtained carbazole derivatives have been characterized by UV-Vis and fluorescence spectroscopy to study the interactions between them with metal ions and phosphate. Carbazolophane (1), containing azacrownether moiety, gave rise to the enhancement of absorbance in UV-Vis and emission intensity, and the red-shift of fluorescence spectra by the addition of Zn(II). Fluorescence spectra of Zn(II) complex with 1 in the presence of dihydrogenphosphate were greatly changed, that is the decrease of emission intensity and the blue-shift were observed. In the solution of carbazole derivative (2), containing aminophenol moiety, fluorescence quenching was observed by the addition of Cu(II). However, the addition of dihydrogenohosphate in the solution of Cu(II) complex with 2 gave the enhancement of emission intensity in fluorescence spectra. The calibration curve was linear in the range of 10-150 nM of dihydrogenphosphate.
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