並列タイトル等Basic studies about CMPO, Diamide comparison; Properties of Ln(III) extraction and behavior of third phase formation
一般注記高レベル放射性廃液からの超ウラン元素の回収に関する研究・開発として、事業団ではこれまでにCMPOを抽出溶媒とするTRUEX法を対象とした各種の基礎試験を実施している。一方、フランスCEAにおいては、Diamideを抽出溶媒としたDIAMEX法の開発が進められている。本研究では、CMPOとDiamideの抽出特性並びに第三相生成領域の比較評価を主とした基礎試験を実施した。なお、抽出特性については二座配位子と単座配位子の観点からの評価も行うため、TBP,DBBP(単座配位子)も用いた。また,第三相生成に関しては、従来の希釈剤(主に無極性)に対して極性溶媒を希釈剤とする系での比較評価も加えた。本件は、PNC/CEA技術協力協定に基づいて湿式分離研究に関する技術者交流としてCEAからPNCに派遣された技術者との共同研究として実施した。これら基礎研究の結果、以下に示す結論を得た。(1)硝酸溶液中ランタニド元素の抽出反応式・CMPO,TBP,DBBPLn3++3NO3 - +3Extractant$\leftarrow$$\rightarrow$Ln(NO3)3 ・3Extractant・DiamideLn3++3NO3 - +mDiamide$\leftarrow$$\rightarrow$Ln(NO3)3 ・mDiamide:m=0.7$\sim$1.8(2)見かけの抽出平衡定数上記反応式に従い、見かけの抽出平衡定数を求めた。その結果、CMPO$>$DiamideDBBP$>$TBPであった。CMPOはAm等のM(III) を抽出するには好ましいが、逆抽出は硝酸系のみでは困難であるといえる。一方、Diamideは抽出、逆抽出の両者を満足させる適当な抽出溶媒であると判断される。(3)分離特性Pr,Nd,Eu,Ybを用い、硝酸系での分離係数を調べた。CMPO,Diamideは共に1に近い分離係数であり、Ln元素相互分離は不可能である。単座配位子であるTBPやDBBPの場合、2$\sim$10程度の分離係数が得られた。(4)第三相生成領域CMPO,Diamideの両抽出溶媒とも、硝酸抽出反応において第三相を生成し、第三相生成領域はCMPOでは水相硝酸濃度が6N以上、Diamideでは4N以上であった。Diamide系ではTPHの代わりにDecalineを用いることによりCMPOと同程度まで操作領域が改善されることが判った。しかしながら、CMPOの希釈剤としてはDecalineよりもTBP-n-do
PNC has developed the TRUEX process to recover transuranium elements from high level liquid waste. This process uses CMPO as extracting solvent. DIAMEX process which uses Diamide has been developed bY CEA in France. The aim of basic studies was to get some comparison data between CMPO and Diamide. We have conducted the experiments regarding properties of Ln(III) extraction and behavior of third phase formation. Also, we have investigated properties of Ln(III) extraction with TBP and DBBP to compare bidentate ligand with monodentate ligand. This study was conducted as a frame of PNC/CEA collaboration on minor Actinide partitioning. The conclusions drawn from our studies can be summarized as follows; (1)Trivalent Lanthanides extraction reaction. CMPO, TBP and DBBP ; Ln$^{3-}$ + 3NO$_{3}^{-}$ + 3Extractant $\leftrightarrow$ Ln(NO$_{3}$)$_{3}\cdot$ 3Extractant. Diamide; Ln$^{3-}$ + 3NO$_{3}^{-}$ + m Diamide $\leftrightarrow$ Ln(NO$_{3}$)$_{3}$ $\cdot$ m Diamide : m=O.7$\sim$1.8. (2)Extraction equilibrium constant. Apparent extraction equilibrium constants were calculated from the trivalent Lanthanides extraction reaction. The value of the constants were CMPO $>$ Diamide $>>$ DBBP $>$ TBP.CMPO has high extraction efficiency for trivalent metals such as Am, but the back extraction is difficult in nitric acid media. Diamide indicated better behavior about both extraction and back extraction. (3)Separation Factors. We got separation factors (SFs) for intra-group in nitric acid. So SFs for CMPO and Diamide were nearly one, that these solvents could not separate each Lanthanides elements. The other hand, SFs for TBP and DBBP were 2 $\sim$ 10. (4)Behavior of third phase formation. When using CMPO or Diamide, even in the case of extraction of nitric acid, third phase formation was found. When third phase was formed, the nitric acid concentration in aqueous phase was 6 N for CMPO, 4 N for Diamide. If Diamide diluted with Decaline was used, third phase wasn't found ...
一次資料へのリンクURL/PNC-TN8410-95-112.pdf (fulltext)
連携機関・データベース国立情報学研究所 : 学術機関リポジトリデータベース(IRDB)(機関リポジトリ)
提供元機関・データベース日本原子力研究開発機構 : JOPSS:JAEA Originated Papers Searching System