1.インドロ[2,3-a]カルバゾール化合物群の研究
(1)インドリンから1-ヒドロキシインドールを合成する新反応を見出し,1-メトキシインドールへ誘導後2位をリチウム化し酸化カップリングして,2,2'-ビインドリル(1)を得る新手法を開拓した。
(2)インジゴを還元して,1,3-アセトキシ-2,2'ミビインドリル(2),1-アセチル-2,3-ジヒドロ-2,2'-ビインドリル(3)をそれぞれ1工程で,選択的に作り分ける独自の新反応を3種類見い出した。
(3)1,2,3のそれぞれを出発原料として,抗菌,抗ガン作用を持つ天然物,6-シアノ-5-メトキシインドロ[2,3-a]カルバゾール(4)に適用可能な5種類の新規全合成法を見出した。
(4)4に至る合成中間体から,様々な4の誘導体の合成が可能となった。
(5)N-グリコシル-2,2'-ビインドリル(5)の簡単な合成法を開拓し,本基質から,N-グリコシルインドロ[2,3-a]カルバゾール化合物群を得る新手法を見出した。
(6)5位に酸素官能基を有するインドロ[2,3-a]カルバゾール化合物群の簡便な新しい一般合成法を確立した。
2.インドロ[2,3-a]カルバゾール化合物研究の発端となった1-ヒドロキシおよび1-メトキシインドール化学の展開
(1)1-ヒドロキシインドール類はこれまで未知であった求核置換反応を5位で位置選択的に起こすという新事実を発見することが出来た。
(2)1-ヒドロキシおよび1-メトキシインドール類は,その構造に基づく特徴的な新反応を数多く起こし,新反応,新事実の宝庫であることが分かった。
(3)これまで全くその存在も知られていなかった,インドールの化学における独創的な,全く新しい領域への扉を開くことが出来,今後の進展は末広がりの状態となっている。 1. Study toward Indolo [2,3-α] carbazoles
Important building blocks such as 2,2'-biindolyl, 3-acetoxy-2,2'-biindolyl, 1-acetyl-2,3-dihydro-2,2'-biindolyl were prepared by our own new reactions from industrially available chemical, indigo. Utilizing these compounds as starting materials, four short step total synthetic routes to an antibiotic, 6-cyano-5-methoxyindolo [2,3-α] carbazole, were developed.
N-Glycosyl 2,2'-biindolyls were also prepared and found to be excellent substrates for producing N-glycosylindolo [2,3-α] carbazoles.
Above methods are widely applicable for the syntheses of various kinds of indolo [2,3-α] carbazoles.
2. The Chemistry of 1-Hydroxyindoles
2,2'-Biindolyl was also prepared through oxidative coupling of lithium 1-methoxyindol-2-yl and converted to indolo [2,3-α] carbazoles which constituted the fifth synthetic route.
1-Methoxyindoles are prepared from 1-hydroxyindoles, which are new compounds in indole chemistry. The chemistry of 1-hydroxyindoles was widely examined and found to be rich in a lot of new findings that were not expected from thusfar known indole chemistry.
A frontier in indole chemistry is now open.
研究課題/領域番号:10470466, 研究期間(年度):1998–2000, 研究成果報告書の一部を掲載(pp.1-22:研究成果報告書の概要, 本研究の背景および成果についての概説, pp.46-50,pp.51-54:第23回および第25回 反応と合成の進歩シンポジウム―ライフサイエンスを志向した理論、反応及び合成―講演要旨集の抜粋, 主催:日本薬学会)
出典：「創薬を指向したインドロカルバゾールを共通骨格とする抗ガン性天然物の短工程合成研究」研究成果報告書 課題番号10470466 (KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）) 本文データは著者版報告書より作成