不斉付加環化反応による高効率的・高選択的光学活性環状化合物の合成法の開発と応用

• Material Type: 文書・図像類
• Title: 不斉付加環化反応による高効率的・高選択的光学活性環状化合物の合成法の開発と応用
• Author/Editor: 宇梶, 裕; Ukaji, Yutaka
• Author Heading: 宇梶, 裕; Ukaji, Yutaka
• Publication, Distribution, etc.: 金沢大学理学部
• Publication Date: 1998-04-01
• Publication Date (W3CDTF): 1998-04-01
• Alternative Title: Development and Application of the Highly Efficient and Highly Stereoselective Synthetic Methods for Optically Active Cyelic Compounds by Asymmetric cycloaddition Reactions
• Periodical title: 平成9(1997)年度科学研究費補助金 基盤研究(C) 研究成果報告書 = 1997 Fiscal Year Final Research Report
• No. or year of volume/issue: 1996-1997
• Volume: 1996-1997
• Pages: 8p.-
• Text Language Code: jpn
• Subject Heading: アリルアルコール; 酒石酸エステル; 光学活性; 2-イソオキサゾリン; ニトリルオキシド; ニトロン; シクロプロパン; 付加環化反応; allylic alcohol; tartaric acid ester; optically active; 2-isoxazoline; nitrile oxide; nitrone; cyclopropane; cycloaddition reaction
• Target Audience: 一般
• Note (General): 有用な生理活性を有する有機化合物には、光学活性を有し、かつその骨格に環状構造を有するものが数多く存在する。それらの化合物の合成、構造活性相関の探究、更に新規医薬、農薬の創製のためには任意の立体化学を有する光学活性環状化合物の合成法の確立が必要不可欠である。 本研究では、両鏡像体共に入手容易な酒石酸エステルより調製される金属ジアルコキシドが、付加環化反応の優れた不斉触媒であることを明らかにし、種々の形式の付加環化反応に対応できる触媒的不斉合成反応系の確立し、さらにその反応を利用し、環状構造を骨格に含む光学活性生理活性化合物の合成に応用することを行なった。 アリルアルコールにジエチル亜鉛、(R,R)-酒石酸ジエチル、ジエチル亜鉛、ジヨードメタンを順次作用させると、アリルアルコール部分とヨードメチル基とがそれぞれ酒石酸アルコキシドの異なる亜鉛に結合した二核キラル中間体が生成し、引き続くSimmons-Smith反応が立体選択的に進行し、光学活性シクロプロパンが得られることを見出した。また、ヒドロキシモイルクロリドより反応系内でニトリルオキシドを発生させる手法により、アリルアルコール部分とニトリルオキシドが二つの亜鉛に結合および配位した二核キラル中間体を生成することができ、1,3-双極子付加環化反応がエナンチオ選択的に進行し、合成中間体として有用な光学活性2-イソオキサゾリンを高立体選択的に得ることができた。また、1,4-ジオキサンのようなエーテル類を添加することにより、ニトリルオキシドの1,3-双極子付加環化反応の不斉触媒化を世界で初めて実現した。更にこの二核キラル反応場において電子吸引基を有するニトロンを反応させることにより、同様の不斉1,3-双極子付加環化反応を高立体選択的に進行させることにも成功した。; It is strongly required to develop a practical and efficient method for the construction of chiral molecules to explore new biologically active medicines and agricultural chemicals. It is obvious that the design of the specific chiral environment utililzing the chiral auxiliaries whose both enantiomers are easily available provides a useful way to prepare various optically active chemicals. Among such chiral auxiliaries, tartaric acid ester is one of the most promising and readily available candidates.In this research, a new and novel chiral system possessing two metal centers utilizing tartaric acid esters was designed ; that is, if two reactants are bound to two different metal centers of the dialkoxide derived from tartaric acid ester, which might actually form the rigid 5/5-fused bicyclic dinucleating structure, they might be ideally oriented and/or activated by the metals and the following reaction might proceed in an enantioselective manner to afford the corresponding optically active products. According to this hypothesis, we could develop an asymmetric Simmons-Smith reaction, asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrile oxides and nitrones. Easy availability of (R,R)- and (S,S) -tartaric acid esters has now made it possible to prepare both enantiomers of the required chemicals by quite simple procedures.; 研究課題/領域番号:08640678, 研究期間(年度):1996–1997; 出典：「不斉付加環化反応による高効率的・高選択的光学活性環状化合物の合成法の開発と応用」研究成果報告書 課題番号08640678(KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）) 本文データは著者版報告書より作成
• DOI: 10.24517/00034866
• Source: https://kanazawa-u.repo.nii.ac.jp/?action=repository_action_common_download&item_id=34879&item_no=1&attribute_id=26&file_no=1
• Access Restrictions: 限定公開
• Rights (production): CC BY-NC-ND
• Related Material: https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=80193853; https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640678/; https://kaken.nii.ac.jp/report/KAKENHI-PROJECT-08640678/086406781997kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/
• Data Provider (Database): 国立情報学研究所 : 学術機関リポジトリデータベース（IRDB）（機関リポジトリ）; https://irdb.nii.ac.jp
• Original Data Provider (Database): 金沢大学 : 金沢大学学術情報リポジトリKURA