Alternative TitleSyntheses and Cytokinin Activities of the 1'-or 1"-Methyl Derivatives in the Zeatin and IPA Families
Periodical title平成5(1993)年度 科学研究費補助金 一般研究(B) 研究成果報告書 = 1993 Fiscal Year Final Research Report
Note (General)1.2-Hydroxy-1'-methylzeatin(I)の両対掌体を合成するために,D-及びL-alanineから出発して[R-(E)]-及び[S-(E)]-4-amino-2-methyl-2-penten-1-ol ethanedioate[(R)-II及び(S)-II]を合成した.Et_3Nの存在下2-hydroxy-6-methylthiopurineに(R)-II及び(S)-IIをそれぞれ反応させることで(1'R)-I及び(1'S)-Iが好収率で得られた.各種スペクトルの比較から,緑藻から単離された新規サイトカイニンはIの構造を有することが判明し,また,サイトカイニン活性の比較によって,天然品は(1'R)-Iの絶対構造を有することが推定された.2.D-及びL-alanineから[R-(Z)]-及び[S-(Z)]-4-amino-2-methyl-2-penten-1-ol ethanedioate[(R)-III及び(S)-III]を合成し,これらと6-chloropurineあるいはその9-ribosyl体と反応させることで,(1'R)-及び(1'S)-1'-methyl-cis-zeatin[(1'R)-IV及び(1'S)-IV]あるいはそれらの9-ribosyl体[(1"R)-V及び(1"S)-V]を合成した.3.上記合成法に類似した反応経路で,(1'R)-及び(1'S)-N^6-(1,3-dimethyl-2-butenyl)adenine[(1'R)-VI及び(1'S)-VI]やそれらの9-ribosyl体[(1"R)-VII及び(1"S)-VII]を合成した.4.cis-Zeatinの新規合成法として,「α-アミノアルデヒド/オレフィン化法」を開発した.この応用で9-(2-deoxy-β-D-ribofuranosyl)-cis-zeatin(VIII)を合成することができた.5.タバコ・カルス検定法及びレタス種子発芽検定法によって,上記の天然型関連新規サイトカイニン類[(1'R)-I,(1'S)-I,(1'R)-IV,(1'S)-IV,(1"R)-V,(1"S)-V,(1'R)-VI,(1'S)-VI,(1"R)-VII,(1"S)-VII,及びVIII]や既知の天然サイトカイニン類のサイトカイニン活性を調べ,構造-活性相関について興味ある知見を得ることができた.
1. The first chiral synthesis of 2-hydroxy-1'-methyl-trans-zeatin (1)has been accomplished. The systhesis started from D-or L-alanine and proceeded through an alpha-amino aldehyde/olefination route to give[R-(E)]-or[S-(E)]-4-amino-2-methyl-2-penten-1-ol ethanedioate [(R)-2 or (S)-2]. Condensations of 2-hydroxy-6methylthiopurine with (R)-2 and (S)-2 furnishied (1'R)-1 and (1'S)-1, respectively. As a result or this synthesis, the gross structure of a marine green alga cytokinin was established to be 1.2. In a similar manner, [R-(Z)]-and [S-(Z)]-4-amino-2-methyl-2-penten-1-ol ethanedioates [(R)-3 and (S)-3] were prepared from D- and L-alanine, respectively. Condensations of (R)-3 and (S)-3 with 6-chloropurine or its 9-riboside gave (1'R)-and (1'S)-1'-methyl-cis-zeatins [(1'R)-4 and (1'S)-4] or their 9-ribosides [(1"R)-5 and (1"S)-5].3. Both enantiomers [(1'R)-6 and (1'S)-6] of N^6-(1,3-dimethyl-2-butenyl)adenine (6) and their 9-ribosides [(1"R)-7 and (1"S)-7] were synthesized via analogous routes.4. A novel synthesis of cis-zeatin was achieved through an alpha-amino aldehyde/olefination route, which was also applied successfully to the synthesis of 9-(2-deoxy-beta-D-ribofuranosyl)-cis-zeatin(8).5. The above 1'-or 1"-methylated derivatives [(1'R)-1, (1'S)-1, (1'R)-4, (1'S)-4, (1"R)-5, (1"S)-5, (1'R)-6, (1'S)-6, (1"R)-7. (1"S)-7. amd 8] of the zeatin and IPA families were tested for cytokinin activity in the tobacco callus and the lettuce seed germination bioassays to discuss their structure-activity relationships.
研究課題/領域番号:04453152, 研究期間(年度):1992-1993
出典：「天然型関連新規サイトカイニン類の合成と植物ホルモン作用」研究成果報告書 課題番号04453152(KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）) 本文データは著者版報告書より作成
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